原电池的起源可以追溯到18世纪末，当时意大利生物学家伽伐尼在进行著名的青蛙实验时，意外发现当使用金属手术刀接触蛙腿时，蛙腿会有抽搐反应。伏特意识到这是金属与蛙腿组织液之间产生的电流刺激造成的。基于这一发现，他在1800年设计出了伏打电堆装置，开启了原电池的历史。
那么，原电池是如何工作的呢？它的工作原理基于氧化还原反应，但电子转移的方式不同于一般的氧化还原反应。在原电池中，还原剂在负极上失去电子，发生氧化反应，电子通过外部电路传递到正极上，而氧化剂在正极上得到电子，发生还原反应。这样，还原剂和氧化剂之间完成了电子的转移。两极之间溶液中离子的定向移动和外部导线中电子的定向移动形成了闭合回路，使得两个电极反应持续进行，产生了电流，实现了化学能向电能的转化。
要构成原电池，需要满足几个基本条件。首先是电极材料的组成，通常由两种金属活泼性不同的金属或由金属与其他导电的材料组成。其次是电解质的存在，这使得电流能够在电路中流动。两电极之间必须有导线连接，形成闭合回路，而发生的反应必须是自发的氧化还原反应。只要具备前三个条件，就可以构成原电池。但化学电源要求可以提供持续而稳定的电流，所以除了原电池的三个基本构成条件外，还必须具备自发进行的化学反应。
电极的构成也是多种多样的。例如，锌铜原电池中，锌作负极，铜作正极；在锌锰干电池中，锌作负极，石墨作正极；在铅蓄电池中，铅板作负极，二氧化铅作正极。而在氢氧燃料电池中，电极均为铂。电解液的选择也很重要，通常要能与负极材料自行发生氧化还原反应。
如何判断正负极呢？通常，如果某电极不断溶解或质量减少，那么它发生的是氧化反应，为原电池的负极；如果某电极有气体生成或质量增加，那么它发生的是还原反应，为原电池的正极。正极发生还原反应，得到电子；负极发生氧化反应，失去电子。电子由负极流向正极，电流则由正极流向负极。在溶液中，阳离子移向正极，阴离子移向负极。
对于原电池的判定，首先要分析是否有外接电源。有外接电源的可能是电解池，而没有外接电源的可能是原电池。然后依据原电池的形成条件进行分析判断。值得注意的是，“阳极”指的是发生氧化反应的电极，“阴极”指的是发生还原反应的电极。在多池相连但没有外接电源的情况下，两极活泼性差异最大的一池被视为原电池，其他各池则被视为电解池。
原电池的工作原理是将化学能转化为电能的过程。它通过氧化还原反应实现电子的转移，从而产生了电流。这种转化过程给我们的生活带来了巨大的便利。
